Chimica analitica e strumentale
Cosa testa la prova
Il dominio copre campionamento, taratura, validazione, figure di merito, tecniche spettroscopiche e separative, nonché trattamento del segnale e interferenze. L'esame richiede di scegliere il metodo adatto e di dimostrarne l'idoneità.
Regole e concetti chiave
- La retta di taratura va costruita con standard a concentrazione nota, verificando linearità, omoscedasticità e intervallo di lavoro.
- LOD e LOQ si stimano dal rapporto segnale/rumore o dalla deviazione standard del bianco: LOD ≈ 3,3σ/S e LOQ ≈ 10σ/S.
- Lo standard interno compensa variazioni di iniezione e preparazione, ma non corregge un errore di matrice specifico.
- Recupero, ripetibilità, riproducibilità e incertezza estesa sono parametri distinti della validazione.
- In GC e HPLC la scelta di colonna, fase mobile e rivelatore dipende da volatilità, polarità e sensibilità richiesta.
Esempio svolto
Una retta di taratura ha pendenza S = 0,25 unità di segnale per mg/L e deviazione standard del bianco σ = 0,005 unità. LOD = 3,3·0,005/0,25 = 0,066 mg/L; LOQ = 10·0,005/0,25 = 0,20 mg/L. Se il campione reale contiene 0,15 mg/L, il risultato è sopra il LOD ma sotto il LOQ: si può affermare la presenza, non quantificare con la precisione richiesta dal metodo.
Trappole che costano punti
Usare R² come unica prova di validità; ignorare il bianco di campo; confondere deviazione standard del bianco e del segnale; non verificare effetti matrice; riportare un risultato sotto il LOQ come se fosse quantitativo.