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Massenwirkungsgesetz
Für aA + bB ⇌ cC + dD gilt K = c(C)^c·c(D)^d / (c(A)^a·c(B)^b) bei konstanter Temperatur. Reine Feststoffe und Wasser erscheinen nicht im Ausdruck.
Le Chatelier Prinzip
Ein Gleichgewicht weicht einer Störung aus: Zugabe eines Edukts, Druckerhöhung bei Gasen oder Temperaturänderung verschiebt die Lage so, dass die Störung abgeschwächt wird.
pKs-Wert
Negativer dekadischer Logarithmus der Säurekonstante Ka: pKs = −lg Ka. Kleiner pKs bedeutet starke Säure; für ein konjugiertes Paar in Wasser gilt pKs + pKb = 14.
Henderson-Hasselbalch-Gleichung
pH = pKa + lg(c(A−)/c(HA)) für einen Puffer aus schwacher Säure und ihrer konjugierten Base. Bei gleichen Konzentrationen ist der pH gleich dem pKa.
Löslichkeitsprodukt
Gleichgewichtskonstante einer gesättigten Salzlösung, z. B. KL = c(Ag+)·c(Cl−) für AgCl. Ein Niederschlag entsteht, wenn das Ionenprodukt den KL-Wert überschreitet.
Pufferlösung
Mischung aus schwacher Säure und konjugierter Base, die Zugaben von Säure oder Base weitgehend abfängt. Die Pufferkapazität ist im Bereich pH = pKa ± 1 am größten.
Galvanische Zelle
Anordnung zweier Halbzellen, in der eine freiwillige Redoxreaktion elektrische Energie liefert. Oxidation an der Anode, Reduktion an der Kathode; ΔE = E(Kathode) − E(Anode).
Standardpotential
Reduktionspotential einer Halbzelle unter Standardbedingungen, bezogen auf die Wasserstoffelektrode mit E° = 0,00 V. Positivere Werte kennzeichnen das edlere, leichter reduzierbare Redoxpaar.
Nernst-Gleichung
E = E° + (0,059 V/z)·lg(c(Ox)/c(Red)) bei 25 °C. Sie beschreibt, wie die Konzentrationen das Potential einer Halbzelle und damit die Zellspannung verändern.
Elektrolyse
Erzwungene Redoxreaktion durch eine äußere Spannungsquelle. Die Kathode ist der Minuspol, an dem reduziert wird; die Anode ist der Pluspol, an dem oxidiert wird.
Faraday-Gesetze
Die abgeschiedene Stoffmenge ist proportional zur Ladungsmenge: n = I·t/(z·F) und m = M·I·t/(z·F). F ist die Faraday-Konstante mit 96485 C/mol.
Sauerstoffkorrosion
Lokalelement auf Eisen: Anodenbereich Fe → Fe2+ + 2 e−, Kathodenbereich O2 + 2 H2O + 4 e− → 4 OH−. Es entsteht Rost aus Eisen(II)- und Eisen(III)-hydroxiden.
Kathodischer Korrosionsschutz
Verbindung des zu schützenden Eisens mit einem unedleren Metall wie Zink oder Magnesium. Das unedlere Metall wird als Opferanode oxidiert, Eisen bleibt reduziert.
Zersetzungsspannung
Mindestspannung für eine Elektrolyse. Sie ergibt sich aus der Differenz der Abscheidungspotentiale plus Überspannungen, besonders bei der Wasserstoffabscheidung.
Radikalische Substitution
Kettenreaktion von Alkanen mit Halogenen unter UV-Licht: Start durch Homolyse, Kettenfortpflanzung über Radikale, Abbruch durch Rekombination. Die Selektivität folgt der Radikalstabilität.
Elektrophile Addition
Addition an eine C=C-Doppelbindung, bei der ein Elektrophil zuerst angreift. Nach Markownikow entsteht das stabilere Carbokation, also das Produkt mit dem Halogen am höher substituierten Kohlenstoff.
SN1-Mechanismus
Zweistufige nukleophile Substitution: erst langsame Abspaltung der Abgangsgruppe zum Carbokation, dann schneller Angriff des Nukleophils. Typisch für tertiäre Substrate; Racemisierung möglich.
SN2-Mechanismus
Einsteiger konzertierter Angriff des Nukleophils von der Rückseite unter gleichzeitiger Abspaltung der Abgangsgruppe. Typisch für primäre Substrate; die Konfiguration wird umgekehrt.
Markownikow-Regel
Bei der Addition von HX an ein unsymmetrisches Alken lagert sich das Wasserstoffatom an den Kohlenstoff mit mehr Wasserstoffatomen an, weil das stabilere Carbokation entsteht.
Fehling-Probe
Nachweis reduzierender Zucker und von Aldehyden: Die blaue Kupfer(II)-Lösung wird zu rotem Kupfer(I)-oxid reduziert. Saccharose reagiert nicht, Glucose und Fructose schon.
Fischer-Veresterung
Säurekatalysierte Gleichgewichtsreaktion von Carbonsäure und Alkohol zu Ester und Wasser. Wasserentzug oder Alkoholüberschuss verschiebt das Gleichgewicht zum Ester.
Peptidbindung
Amidbindung –CO–NH– zwischen Carboxylgruppe und Aminogruppe zweier Aminosäuren unter Wasserabspaltung. Mehrere Peptidbindungen verknüpfen Aminosäuren zu Proteinen.
Reaktionsgeschwindigkeit
Änderung der Konzentration pro Zeit, v = −Δc(Edukt)/Δt = Δc(Produkt)/Δt. Die Einheit ist mol·L−1·s−1; die Geschwindigkeit nimmt mit der Konzentration der Edukte ab.
Reaktionsordnung
Summe der Exponenten im experimentell ermittelten Zeitgesetz v = k·c(A)^m·c(B)^n. Sie lässt sich nicht aus der Bruttogleichung ableiten, sondern nur durch Messung bestimmen.
Halbwertszeit erster Ordnung
Zeit, nach der die Konzentration auf die Hälfte gesunken ist: t½ = ln2/k ≈ 0,693/k. Sie ist bei Reaktionen erster Ordnung unabhängig von der Anfangskonzentration.
Arrhenius-Gleichung
k = A·e^(−Ea/(R·T)) verknüpft Geschwindigkeitskonstante, Aktivierungsenergie und Temperatur. Die Auftragung ln k gegen 1/T ergibt eine Gerade mit der Steigung −Ea/R.
RGT-Regel
Eine Temperaturerhöhung um 10 K erhöht die Reaktionsgeschwindigkeit meist um den Faktor 2 bis 4, weil deutlich mehr Moleküle die Aktivierungsenergie überschreiten.
Katalysator
Stoff, der die Aktivierungsenergie durch einen alternativen Reaktionsweg senkt und danach unverändert vorliegt. Er verändert weder die Reaktionsenthalpie noch die Gleichgewichtslage.
Satz von Hess
Die Enthalpie einer Gesamtreaktion ist die Summe der Enthalpien beliebiger Teilschritte. Standardbildungsenthalpien von Elementen im Standardzustand sind definitionsgemäß null.
Gibbs-Helmholtz-Gleichung
ΔG = ΔH − T·ΔS entscheidet über die Spontaneität: negativ bedeutet freiwillig, null bedeutet Gleichgewicht. Bei ΔG° = −R·T·ln K folgt die Gleichgewichtskonstante.
Hund-Regel
Orbitale gleicher Energie werden bei der Besetzung zunächst einfach mit parallelem Spin besetzt, bevor Paarung erfolgt. Das erklärt die Elektronenkonfigurationen von Stickstoff und Sauerstoff.
Elektronegativität
Maß der Fähigkeit eines Atoms, Bindungselektronen anzuziehen. Sie steigt im Periodensystem von links nach rechts und von unten nach oben; Fluor hat den höchsten Wert.