Hyogo Entrance Science study materials
Hyogo Entrance Science study resources

中和滴定の終点判定と濃度決定

Hyogo Entrance Science · Put your knowledge to work in context.

All case studies

中和滴定の終点判定と濃度決定

2年のWさんは、うすい塩酸Xと水酸化ナトリウム水溶液Yを使って中和の実験をした。Xのラベルには「0.10 mol/L」とある。Xをメスシリンダーではかりとり、20.0 mLをコニカルビーカーに入れ、BTB溶液を数滴加えた。ビュレットからYを少しずつ滴下し、液全体が緑色になったところで滴下をやめ、その量を記録した。3回行うと、1回目は18.0 mL、2回目は20.0 mL、3回目は22.5 mLだった。3回目はコックを開けすぎて液が勢いよく落ちてしまったという。2回目の液を蒸発皿にとり、水分を完全に蒸発させると、白い固体が0.117 g残った。原子量はNa=23、Cl=35.5とし、BTB溶液は数滴で中和に影響せず、蒸発中に固体がはねて失われることもなかったものとする。コニカルビーカーは蒸留水で洗ったあと水を切って使ったため、内側に水滴が少し残っていた。Wさんは3回の平均20.2 mLを使ってYの濃度を求め、「Yはおよそ0.099 mol/L」と結論した。また、緑色になった瞬間がちょうど中和点だと考えている。

1. 2回目の操作で、Yを20.0 mL加えた液は本当に中和しているか。0.117 gという値を用いて計算で確かめよ。また、この結果からYの濃度を求めよ。

Read the worked answer

手順:残った固体が何かを確かめ、HClの量と比べる。

  • 固体がNaClだけだとすると、その物質量は 0.117 g ÷ 58.5 g/mol = 2.0 × 10⁻³ mol。
  • もとの塩酸Xに含まれるHClは 0.10 mol/L × 0.0200 L = 2.0 × 10⁻³ mol。
  • HCl 2.0 × 10⁻³ mol から生じうるNaClの最大量はちょうど 2.0 × 10⁻³ mol = 0.117 g で、測定値と一致する。

判断:

  • もしNaOHが過剰なら、固体はNaClに加えてNaOHを含み、0.117 gより重くなる(NaOH 1 mmolあたり約0.040 g増)。
  • もしHClが過剰なら、蒸発の途中で塩化水素が気体として逃げるため、残るNaClは加えたNaOHの量だけになり、0.117 gより軽くなる。

どちらでもないので、2回目はちょうど中和している。よって加えたNaOHも 2.0 × 10⁻³ mol で、Yの濃度は 2.0 × 10⁻³ mol ÷ 0.0200 L = 0.10 mol/L。

なお、ビーカーに残っていた水滴はHClの物質量を変えないので、この結論には影響しない。

2. 3回の滴下量がばらついた原因を実験操作の観点から2つ挙げ、Wさんのように単純に平均する問題点を述べよ。

Read the worked answer

ばらつきの原因

  1. BTBの変色域は広く(およそpH 6.0〜7.6)、「緑になった」という目視の判定に幅がある。同じ液でも人や光の条件で判断が変わる。
  2. 3回目はコックを開けすぎて液が勢いよく落ち、中和点を通り過ぎてから止めた可能性が高い。実際、3回目だけが大きく外れている。
  3. 滴下中に液を撹拌していないと、加えたNaOHが局所的に濃くなり、色の変化が遅れて見えることがある。

平均することの問題点

  • 3回目のように操作そのものが不適切な値を混ぜると、平均が真の値からずれる。ここでは平均20.2 mLを使ったため、濃度を0.099 mol/Lとわずかに低く見積もっている。
  • 平均は「同じ精度の正しい測定の集まり」でなければ意味を持たない。

改善策

  • 終点付近は1滴ずつ加え、加えるたびにかく拌して色を確かめる。
  • ビーカーの下に白い紙を敷き、色を比較しやすくする。
  • 不適切な操作をした回は記録から外すか、追試する。平均ではなく中央値を使う、蒸発残留物の質量やpHメーターで確かめる、といった方法も有効。

3. 「緑色になった瞬間がちょうど中和点だ」というWさんの考え方は、この実験でどの程度正しいといえるか。BTBの性質と、強酸と強塩基の組み合わせであることをふまえて論じよ。

Read the worked answer

成り立つ点

  • 塩酸と水酸化ナトリウム水溶液はどちらも強酸・強塩基なので、中和点の液はほぼ中性(25 ℃でpH 7付近)になる。
  • BTBは酸性で黄、中性付近で緑、アルカリ性で青になる。したがって「緑」は中和点付近にいることの目安にはなる。

成り立たない点

  • BTBの変色域は広く、緑の中でもpH 6〜7.6程度の幅がある。「緑になった瞬間」は中和点そのものではなく、中和点付近の幅のある範囲を指しているにすぎない。
  • 中和点の前後ではpHが急激に変化する(滴定曲線の立ち上がり)。そのため1滴の違いで色が大きく変わり、逆に「どこで緑と判断するか」が結果を左右する。

判断

  • 強酸+強塩基の今回は、緑=中和点付近という目安としては使えるが、厳密な中和点の決定には不十分。
  • 実際に3回の滴下量は18.0〜22.5 mLまでばらついている。質量やpHメーターなど、別の根拠で裏づけてから中和点とすべきである。