Revalida Farmacia UChile cheat sheet

Ecuación de Michaelis-Menten: v = Vmax[S]/(Km+[S]); Km es la [S] que da v = Vmax/2 y refleja afinidad inversa (Km bajo = alta afinidad).

Inhibición competitiva: aumenta Km aparente, Vmax sin cambio; no competitiva: Vmax baja, Km igual; acompetitiva: ambos bajan y las rectas de Lineweaver-Burk son paralelas.

Glucólisis neta: glucosa + 2 NAD+ + 2 ADP + 2 Pi → 2 piruvato + 2 NADH + 2 ATP + 2 H2O; enzimas reguladoras: hexoquinasa/glucoquinasa, PFK-1 y piruvato quinasa.

Ciclo de Krebs por acetil-CoA: 3 NADH, 1 FADH2, 1 GTP y 2 CO2; rinde ~10 ATP por acetil-CoA con la cadena respiratoria y fosforilación oxidativa.

Cadena respiratoria: complejo I (NADH deshidrogenasa), II (succinato deshidrogenasa), III (citocromo bc1), IV (citocromo c oxidasa); la ATP sintasa usa gradiente de H+ (quimiosmosis).

Dogma central: ADN → ARN → proteína; transcripción por ARN polimerasa, traducción en ribosomas con codón de inicio AUG (metionina) y codones de término UAA, UAG, UGA.

Replicación del ADN semiconservadora y bidireccional; ADN polimerasa sintetiza 5'→3' y requiere cebador, por lo que la hebra rezagada se sintetiza en fragmentos de Okazaki.

PCR: desnaturalización (~95 °C), hibridación de partidores (~55-65 °C) y extensión (~72 °C con Taq polimerasa); la temperatura de fusión (Tm) aumenta con el contenido de G+C.

Actividad de agua: aw = p/p0 (presión de vapor del alimento / agua pura); la mayoría de bacterias requieren aw > 0,91 y los hongos toleran aw ≈ 0,80.

Cinética de deterioro y de destrucción térmica: D = tiempo de reducción decimal; z = cambio de temperatura que reduce D en un factor 10; valor F = tiempo equivalente a 121,1 °C.

Pasteurización (alta temperatura/corto tiempo, p. ej. 72 °C/15 s para leche) reduce patógenos; esterilización comercial (UHT ~135-150 °C por pocos segundos) busca esterilidad comercial.

Reacción de Maillard: aminoácidos + azúcares reductores, favorecida por calor y aw intermedia (0,6-0,8); a pH bajo y aw muy baja se inhibe.

Oxidación lipídica: autocatalítica por radicales libres; se acelera con luz, calor, metales (Fe, Cu) y se controla con antioxidantes (BHT, tocoferoles, ácido ascórbico) y quelantes (EDTA).

Aditivos según función: conservantes (sorbato, benzoato, nitrito), antioxidantes, emulsionantes (lecitina, mono/diglicéridos), espesantes (almidón modificado, gomas) y colorantes.

Análisis proximal: humedad (secado), cenizas (incineración), proteína (Kjeldahl, factor 6,25), grasa (Soxhlet) y carbohidratos por diferencia.

Balance de materia y energía en procesos: entrada = salida + acumulación; en estado estacionario, la suma de flujos másicos y de energía que entran iguala la que sale.

Biofarmacia: la velocidad de disolución descrita por Noyes-Whitney depende del área superficial, solubilidad y gradiente de concentración; reducir el tamaño de partícula la aumenta.

Clasificación biofarmacéutica: clase I (alta solubilidad/alta permeabilidad), II (baja solubilidad/alta permeabilidad), III (alta solubilidad/baja permeabilidad), IV (ambas bajas).

Biodisponibilidad (F) = (AUC oral × Dosis IV)/(AUC IV × Dosis oral); la biodisponibilidad relativa compara dos formulaciones orales.

Farmacocinética de orden uno: t1/2 = 0,693/ke; Vd = Dosis/C0; aclaramiento CL = ke × Vd; estado estacionario tras ~4-5 vidas medias.

Formas farmacéuticas sólidas: comprimidos por compresión directa o granulación; excipientes clave: diluyente, aglutinante, desintegrante, lubricante y deslizante.

Liberación modificada: sistemas de matriz hidrófila (HPMC), matriz lipídica, reservorio con membrana y osmóticos; se evalúan con perfiles de disolución y cinética de orden cero o uno.

Esterilidad y control microbiológico: autoclave 121 °C/15 min a 15 psi; filtración 0,22 µm para termolábiles; prueba de esterilidad y ensayo de endotoxinas (LAL).

Buenas Prácticas de Manufactura (GMP): validación de procesos, calificación de equipos (IQ/OQ/PQ), trazabilidad de lotes y estabilidad según ICH (25 °C/60 % HR y 40 °C/75 % HR acelerado).

Relación estructura-actividad: grupos ionizables determinan el pKa y la absorción; la ley de pH-partición de Brodie predice absorción de ácidos débiles en estómago e bases débiles en intestino.

Regla de Lipinski (cinco): ≤5 donantes de H, ≤10 aceptores de H, PM ≤500 y logP ≤5; dos o más violaciones predicen baja absorción oral.

Farmacóforo vs. auxóforo: el farmacóforo es el conjunto mínimo de grupos necesarios para la actividad; el auxóforo modula potencia, solubilidad o duración.

Bioisosterismo: sustitución de grupos con propiedades fisicoquímicas similares (p. ej. -COOH por tetrazol, -O- por -S-, -H por -F) para mantener actividad y mejorar perfil.

Metabolismo de fase I (oxidación, reducción, hidrólisis por CYP450) y fase II (conjugación con glucurónido, sulfato, glutatión); las conjugaciones suelen aumentar hidrofilia y excreción.

Inhibición enzimática: reversible competitiva (aumenta Km), no competitiva (baja Vmax) e irreversible (sustrato suicida, unión covalente); los profármacos requieren activación metabólica.

Toxicología: dosis-respuesta con DL50 y curva dosis-respuesta; índice terapéutico = DL50/DE50; margen de seguridad mayor implica menor riesgo.

Antídotos y toxicocinética: carbón activado adsorbe tóxicos, N-acetilcisteína repone glutatión en intoxicación por paracetamol, y el etanol compite con metanol por alcohol deshidrogenasa.

Equilibrio ácido-base: pH = -log[H+]; para ácido débil pH ≈ ½(pKa - log C); ecuación de Henderson-Hasselbalch: pH = pKa + log([base]/[ácido]).

Volumetría ácido-base: en el punto de equivalencia moles de ácido = moles de base; la curva de titulación y el indicador se eligen según el pH de equivalencia.

Complejometría con EDTA: quelante hexadentado que titula iones metálicos; constante de formación condicional depende del pH y se usa buffer amoniacal para Ca2+/Mg2+.

Solubilidad y producto de solubilidad: Kps = [cationes]^a[aniones]^b; un precipitado se forma cuando el producto iónico supera Kps.

Espectroscopía atómica: absorción atómica (AAS) mide átomos en estado fundamental; emisión (ICP-OES) y masas (ICP-MS) ofrecen mayor sensibilidad y multielemento.

Ley de Beer-Lambert: A = εbc; la absorbancia es proporcional a concentración y camino óptico, con desviaciones a alta concentración o por interacciones químicas.

Nomenclatura y periodicidad: tendencias de radio atómico, electronegatividad y energía de ionización; los metales de transición forman complejos con geometría y campo ligando variables.

Gravimetría y análisis de errores: exactitud vs. precisión; error relativo = (valor medido - valor verdadero)/valor verdadero × 100; se reporta con cifras significativas.

Estereoquímica: quiralidad por carbono sp3 con cuatro grupos distintos; enantiómeros (imagen especular no superponible) y diastereómeros (no imágenes especulares) con propiedades físicas distintas.

Mecanismos de sustitución nucleofílica: SN1 vía carbocatión (primer orden, racemización) y SN2 concertada (segundo orden, inversión de configuración); favorecidas por sustrato, nucleófilo y disolvente.

Eliminación E1/E2 compite con sustitución; E2 requiere base fuerte y antiperiplanaridad; regla de Zaitsev predice el alqueno más sustituido.

Aromaticidad (regla de Hückel): anillo plano, cíclico, conjugado y con 4n+2 electrones π; el benceno (6 π) es aromático y el ciclopentadienilo anión (6 π) también.

Grupos funcionales y reactividad: ácidos carboxílicos (pKa ~4-5) más ácidos que alcoholes (pKa ~16); amidas y ésteres sufren hidrólisis; aldehídos se oxidan a ácidos.

Termodinámica: ΔG = ΔH - TΔS; espontaneidad si ΔG < 0; ΔG° = -RT ln K y ΔG° = -nFE° para celdas electroquímicas.

Cinética química: ley de velocidad v = k[A]^m[B]^n; orden de reacción se determina experimentalmente; ecuación de Arrhenius k = A·e^(-Ea/RT).

Propiedades coligativas: descenso de presión de vapor, ascenso ebulloscópico, descenso crioscópico y presión osmótica (π = iMRT) dependen del número de partículas de soluto.